11月日，李续宾率精兵6000进抵三河镇外围。

11月7日，分兵三路向镇外9垒发起进攻，义中等六营进攻河南大街及老鼠夹一带之垒；左仁等三营进攻迎水庵水晶庵一带之垒；副右等二营进攻储家越之垒。

李续宾则亲率湘中等二营为各路后应。太平军依则托砖垒顽强抵抗，大量杀伤敌人。湘军攻垒愈急，太平军伤亡很大，便放弃镇外9垒，退入镇内，坚守待援。

在湘军大举进攻三河镇外围的当天，陈玉成率大队赶到，驻扎在三河镇南金牛镇一带。

11月14日，李秀成也率部赶到，驻于白石山。至此，集结在三河镇周围的太平军众达10余万人，和李续宾部湘军相比占绝对优势。

面对太平军援军的强大气势，李续宾的一些部将十分胆怯，建议退守桐城。

而骄悍的李续宾一意孤行，认为军事有进无退，只有死战，并于11月15日深夜派兵7营分左右中三路偷袭金牛镇。

16日黎明，当行至距三河镇7.5公里的樊家渡王家祠堂时，与陈玉成军遭遇。陈玉成抓住敌人冒险出击的有利时机，以少部兵力正面迎敌，吸引敌人，另以主力从湘军左侧抄其后路。

正面迎敌之太平军且战且走，将敌人诱至设伏地域。

当时，大雾迷漫，咫尺莫辨，鼓角相闻，敌我难分。陈玉成主力迅速击溃了左路湘军，并乘胜隔断中右路之后路。湘军发现归路被断，仓皇后撤，在烟筒岗一带被太平军团团包围。

李续宾得知大队被围，急忙亲率4营前往救应，反复冲锋数十次，也未能突入重围。

驻扎于白石山的李秀成部，闻金牛镇炮声不绝，立即赶往参战；驻守三河镇的吴定规也率部出镇追击湘军。

李续宾见势不妙，逃回大营，并传令各部坚守待援。

其实这时守垒的湘军有的已经逃散，有的被太平军阻截在外，因而有7个营垒被太平军迅速攻破。接着，李续宾的大营也被太平军包围。他督军往来冲突，终不得脱，当夜被太平军击毙。

之后，太平军继续围攻负隅顽抗的残敌，至18日，全部肃清。

这一仗，太平军一举歼灭湘军精锐近6000人，是太平天国爆发内杠之后一次十分出色的歼灭战。

三河镇大捷后，太平军乘胜南进，连克舒城桐城，围困安庆的湘军也闻讯后撤。

驻守庐州的安徽清军总兵吴图勾本打算出城来救，可惜李续宾败得实在太快，不等庐州城内清军集结完毕，三河镇大战便已结束，吴图勾对此也只能徒呼奈何没有办法。

……

而在三河镇大战还没爆发之际，太平军已经率先第二次打破江北大营。

自义王石达开出走后，安王洪仁发福王洪仁达掌握了太平天国的军政大权。由于他们毫无军政才能，朝中文武大臣不服。

1857年10月，洪秀全改以蒙得恩为正掌率，陈玉成为又正掌率，李秀成为副掌率，代替安福二王执政。次年，洪秀全又提拔了一些年青将领，恢复了早期的五军主将制，封陈玉成为前军主将，李秀成为后军主将，李世贤为左军主将，韦志俊为右军主将，蒙得恩为中军主将兼正掌率，掌理朝政。

这些措施，对稳定政局起了一定作用。然而，在军事上，太平天国当时面临的形势仍然是十分严酷的。

继1857年底镇江瓜洲失守之后，1858年1月，江南大营的清军进扎天京高桥门龙脖子，进逼秣陵关；江北大营则于1858年春移驻天京对岸之江浦浦口，会同江南大营，缩对天京的包围圈。同年5月，九江失守，天京的西面屏障安庆也受到湘军的直接威胁。

为解天京之围，李秀成于1858年月底请命出京，途经芜湖，与其弟李世贤商定，“一人敌南岸，一人敌北岸”。不久，李秀成自率部将陈坤书等五千余人，分别由芜湖和东梁山渡过长江，齐集含山，于5月8日再克安徽和州（今和县）。

由于天京被围日紧，南郊板桥大胜关已被敌攻陷，七桥瓮印子山雨花台也处于敌军的直接威胁之下。李秀成日夜焦虑，在全椒加紧操练部队，准备先扫清江浦浦口之敌，以安定天京人心。

6月5日，他率兵五千余人自全椒进扎江浦大刘村，拟取道桥林进攻江浦浦口。

次日，江北大营统帅德兴阿督军万余进攻大刘村。时适大雨滂沱，太平军疏于戒备，以致寡不敌众，初战失利，损失千余人，新旧营垒十三座尽失。这使李秀成意识到，单凭一军之力，难解天京之围，于是行文各路将领，约定在安徽枞阳举行会议，共商救京办法……